乙丙膠化學(xué)改性在乙丙膠中加入過氧化物或硫化物,用過氧化物為固化劑時,彈性體與塑化相都會受到不同程度的影響,過氧化物攻擊彈性體與聚合物,生成活性基團,導(dǎo)致更多的有效交聯(lián),產(chǎn)生分子鏈段的纏結(jié),纏結(jié)越大引起收縮越大。但過氧化物用量必須嚴格控制,過量會使交聯(lián)困難,整體沖擊強度下降。
三元乙丙膠的接枝反應(yīng)由于三元乙丙膠不含極性基團,因此與極性聚合物的相容性很差,用高沸點低毒性的馬來酸二丁酯進行熔融接枝,在其烴鏈上接入極性基團,制得功能化的聚合物,改善了它與含極性基團聚合物的相容性,如在與尼龍的熔融接枝的熔融共混中,通過插在三元乙丙膠主動鏈上的羧基或酐基基團,與尼龍的端基組份進行反應(yīng),提高了結(jié)合力。
接枝反應(yīng)
接枝馬來酸酐用馬來酸酐接枝氫化共聚物作為熔融混合相的相容劑。用熔融接枝的方法將馬來酸酐引入聚烯烴主體作為界面相容劑,馬來酸酐接枝量越高,共混物的力學(xué)性能越高。
接枝富馬酸酯用二2乙基已基富馬酸酯,在熔融狀態(tài)下,由過氧化物引發(fā)的自由基反應(yīng)可以在聚合物上接枝富馬酸酯的單體,改善共混體中晶球尺寸。接枝甲基丙烯酸羥乙酯以過氧化物為引發(fā)劑,在熔融狀態(tài)下用甲基丙烯酸羥乙酯接枝聚合物,但要注意控制過氧化物的用量。
接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)之中的環(huán)氧基團反應(yīng)活性高,用其接枝聚合物所得產(chǎn)物可作為聚合物合金體系的優(yōu)良相容劑。將聚合物、甲基丙烯酸縮水甘油酯及過氧化二異丙苯預(yù)先均勻混合,再經(jīng)熔融擠出造粒接枝。接枝率不隨過氧化物的增加而增加,相反隨過氧化物的增加會下降。在接枝反應(yīng)中,加入的苯乙烯基大分子自由基與聚合物的反應(yīng)要比GMA高。苯乙烯優(yōu)先接枝到聚合物上形成更加穩(wěn)定的苯乙烯基大分子自由基,之后GMA參與反應(yīng)。GMA與苯乙烯基大分子自由基的反應(yīng)遠大于GMA與聚合物的反應(yīng)速率,因而可提高GMA的接枝率,消耗大量的聚合物的自由基,抑制聚合物的降解。在體系中加入分子中含少量未飽和雙鍵熱塑性彈性體(SEBS)或分子內(nèi)含較多雙鍵亞油酸三甘油酯也能減少降解。
非熔融接枝法將聚合物與氯化苯、過氧化叔丁基氯化溶液、馬來酸酐、丙酮進行反應(yīng),反應(yīng)物經(jīng)大量丙酮清洗、過濾、干燥得到馬來酸酐的接枝物。
接枝丙烯酸用微氧化聚合物粉料與丙烯酸反應(yīng),制備聚丙烯酸接枝的聚合物,用此聚合物與高嶺土復(fù)合材料作增容劑時有效地改善了復(fù)合物的力學(xué)性能,而以甲苯為溶劑時,得到的由甲基丙烯酸接枝的聚合物接枝率可達20%。輻射接枝利用CO60輻射接枝源,將丙烯腈接枝到聚合物上,使用合適的溶劑可使接枝率達到40%以上。
